徐商别名义声,还有个别名秋卿,在新郑县寄居了两代,所以算作新郑县人。

年轻时隐居在中条山。参加进士科考试被录用。宣宗大中年间,提升为尚书左丞。宣宗李忱诏令他任巡边使。后完成特定使命,被任命为河中节度使。突厥余部依托特峨山,带领一千帐人众渡过黄河主动归附唐朝,诏令徐商去使他安定。徐商表请朝廷让他们在山东田多人少的地方安家,组织预备征讨的军队,共一千人,折纸当作铠甲,有力的箭也射不穿。调任山南东道节度使,襄州山里有许多猎户,是轻捷勇武的盗贼,徐商挑选勇武的士卒当捕盗将,单独组成部队,哪里有盗贼出现,就去追捕,只要动手,必然成功,于是成了精锐部队。番号为江西都的部队就要叛乱,韦宙乘坐驿站马车到南山派兵讨伐,徐商命令部将韩季友带领捕盗营的士卒前去。平定了江西都,韦宙呈递奏表留下韩季友带领的捕盗营当治安部队。懿宗咸通初年,徐商以刑部尚书的资格任诸道盐铁转运使,被封为东莞县子。咸通四年(863),提升为同中书门下平章事,离京任荆南节度使。接连升任太子太保,直到去世。

儿子徐彦若,侍奉僖宗李儇任中书舍人。昭宗李晔登位,两次任命他为御史中丞。张浚的军队在太原吃了败仗后,任命徐彦若为户部侍郎、同中书门下平章事。不久接替李茂贞任凤翔节度使,不合适,回朝廷任御史大夫。昭宗乾宁初年,重新主持国事,升为太子太保、齐国公。崔胤独揽朝政,认为徐彦若的官职爵位比自己高,不高兴,就让他以平章事资格任清海军节度使,在州城去世,行军司马刘隐接着主持留守事务。当时国家经常发生变故,徐彦若最受昭宗信赖,有向昭宗汇报公务的,昭宗就说“:你应当去请教徐彦若。”他被信赖到这种程度。