赵璧,字宝臣,云中怀仁人。世祖为亲王时,闻其名而召见他,呼他秀才而不叫名字,赐他三个僮仆,给他薪水,命王后亲制衣赐他,若不合身,立即修整,其受恩宠无人可比。命他到各地去访聘名士王鹗等人。又令蒙古学生十人从璧学习儒学。令璧学习蒙古语言以译《大学衍义》。世祖常在马上听赵璧讲解《大学衍义》,辞意明畅,甚受夸奖。

宪宗即位,召璧问道:“天下如何能治?”璧说“:请先杀在陛下身边的那些最不好的人。”宪宗听了不高兴。璧退朝后世祖对他说:“秀才,你浑身都是胆!我也为你捏了一把冷汗。”有天,断事官牙老瓦赤持其印向宪宗请示“:这是前朝皇帝赐臣的印,今陛下登极,是用此旧印,还是换新印?”当时赵璧在帝身边,质问他“:用不用你,还要由皇上决定,你敢来看问皇上是用什么印!”夺其印放在宪宗面前,宪宗沉默了很久,自此以后,不再任用牙老瓦赤。

宪宗二年(1252),任赵璧为河南经略使。河南刘万户贪淫横暴,郡中婚嫁都要先贿赂他,得到他的允许后才行,人们都叫他“翁”。其党徒董主簿更是仗势为非作歹,强取民间美女三十余人。赵璧到任后,审查其罪行,立即处斩,归还所占民女,刘万户大惊。此时,天降大雪,刘万户去慰劳璧之劳苦,酌酒祝贺道“:经略一到就诛锄强暴,今日之雪实为瑞兆。”璧曰:“像董主簿这样的人还有,如杀尽了,祥瑞之兆就会大至。”刘再不敢做声,回去病死。当时人认为是为赵璧的正气吓死的。

宪宗九年,蒙古大军伐宋,任赵璧为江淮荆湖经略使。蒙古军围鄂州,宋制置使贾似道遣使求和,赵璧请求去宋方谈判。世祖嘱咐道:“你登城,必看我旗号,若旗挥动,你就速归。”璧至鄂州城里,宋将宋京提出:“北兵若班师,我宋朝愿划江为界,每年奉献银二十万两,绢二十万匹。”璧曰:“大军至濮州时,你提出这样要求,或可能依从,如今已渡江,说这样的话何益!贾制置今在这里吗?”这时,看见世祖在挥动旗,便对宋京说“:改日再议。”立即回营。

宪宗崩,世祖即位。中统元年(1260),拜赵璧为燕京宣慰使。当时,为供给蒙古入蜀军队粮饷,府库已空,到北边用兵时,赵璧能筹划供应军饷相继不绝。中书省设立后,授璧平章政事,议加“答剌罕”的称号,璧坚决不肯接受。二年,本已随驾北征,又奉命还至燕京,以平章政事兼任大都督,总领各军。三年,李王..在益都起兵反叛,赵璧随同亲王合必赤征讨。王..已占据济南,朝廷各军缺食,璧从济河得粟及羊、猪等以供军饷,军威大振。

至元元年(1264),任制行官,加荣禄大夫。世祖要人写伐宋檄文,数人草拟者,都不满意,召璧来写。写完后世祖看了大喜,称赞说:“只有秀才完全表达出我的意思。”改任璧为枢密副使。六年,宋守臣有遣使来约降的,世祖命璧去鹿门山同都元帅密议,并命他同行汉军都元帅府事。宋将夏贵率兵五万、军粮三千船,自武昌逆流而上,增援襄阳。当时汉水猛涨,璧占据险要之地,设伏兵等待。夏贵半夜潜行而上,璧出鹿门行二十余里,指挥伏兵发起进攻,夺敌船五艘,令军士大呼:“南船已败,我水军应速进。”夏贵被慑服而不敢动。第二天清晨,阿术领诸军到达,渡江西追夏贵骑兵。赵璧率水军万户解汝楫等追击夏贵水军,会战于虎尾洲,贵大败而走,宋军士卒溺死甚众,璧军夺战舰五十艘,擒敌将士三百余人。

高丽王礻直,为其臣林衍赶走。世祖召璧回朝,改任中书左丞,同国王头辇哥共管东京等路中书省事,聚兵于平壤。这时,林衍已死,璧与国王头辇哥商议:“高丽王迁居江华岛已多年,外表虽称臣纳贡,言辞谦卑,而内心阴险,故权臣敢于驱逐他。今衍虽死,而其王是无罪的,若朝廷遣兵护送他回京城复国,可以息兵安民,此为上策。”遣使将此策略奏报朝廷,为世祖采纳。

从高丽撤兵回来后,调璧为中书右丞。十年,又拜为平章政事。至元十三年(1276)卒,享年五十七岁。大德三年(1299),赠大司徒,谥“忠亮”。